HJ 609-2019 六价铬水质自动在线监测仪技术要求及检测方法

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  • 4.3.2.1所用材质应稳定,不受储存试剂侵蚀。

    4.3.2.1所用材质应稳定,不受储存试剂侵蚀。 4.3.2.2储存的试剂量能保证仪器检测不少于168个试样。 4.3.2.3保证所存放的试剂质量能满足仪器至少一个维护周期的运行。

    4.3.3.1反应模块应由防腐蚀的材料构成,且易于清洗。 4.3.3.2检测模块的输出信号应稳定。

    4.3.4.1应具有异常信息、(超量程报警、缺试剂报警、部件故障报警、超标报警等)反馈 功能,宜采用声、光、电等方式报警。 4.3.4.2应具有对进样/计量、分析等单元的自动清洗功能。 4.3.4.3在意外断电再度通电后,应能自动排出断电前正在测定的待测物质和试剂,自动 清洗各通道并复位到重新开始测定的状态。 4.3.4.4数据处理单元应具有数据和运行日志采集、存储、处理、显示和输出等功能,应 能存储至少12个月的原始数据和运行日志。在停机状态下保存已有数据和运行日志的最短 时间应不小于1年。 4.3.4.5应具备三级操作管理权限,并配置相应的仪器关键参数操作权限。一般操作人员 只可查询关键参数,不可修改参数。 4.3.4.6仪器测量结果单位为mg/L,数据保留小数点后3位。 4.3.4.7应具备自动标样核查和自动校准功能,当自动标样核查不合格时型钢标准,自动进行校准 并将结果记入运行日志。 4.3.4.8应具备日常校准、参数变更的自动记录、保存和查询功能。 4.3.4.9J 应具备对不同测试数据添加维护标识,如:人工维护M、故障D、校验C、标样 核查SC。 4.3.4.10应提供数据传输通讯协议,且满足HJ212的要求。 4.3.4.11应具有数字量通讯接口,通过数字量通讯接口输出相关数据及运行日志,并可接 收远程控制指令。

    4.4.1电源引入线与机壳之间的绝缘电阻应不小于20M2。 4.4.2应设有漏电保护和过载保护装置,防止人身触电和仪器意外烧毁 4.4.3应具有良好的接地端口。 4.4.4高温、高压、腐蚀、有毒和有害等危险部位应具有警示标识。

    4.4.1电源引入线与机壳之间的绝缘电阻应不小于20M2。

    4.4.1电源引入线与机壳之间的绝缘电阻应不小于20M2。 4.4.2应设有漏电保护和过载保护装置,防止人身触电和仪器意外烧毁 4.4.3应具有良好的接地端口。 4.4.4高温、高压、腐蚀、有毒和有害等危险部位应具有警示标识

    5性能指标和检测方法

    按本标准方法检测时,六价铬水质自动在线监测仪的检测范围为:0.010mg/L~2.00 mg/L,性能指标应满足表1要求。

    表1六价铬水质自动在线监测仪的性能指标

    环境温度:5℃~40℃; 相对湿度:65%±20%; 电源电压:交流电压220V土22V; 电源频率:50Hz±0.5Hz; 水样温度:0℃~50℃; 水样酸碱度:pH6~9。

    环境温度:5℃~40℃; 相对湿度:65%土20%; 电源电压:交流电压220V土22V; 电源频率:50Hz±0.5Hz; 水样温度:0℃~50℃; 水样酸碱度:pH6~9。

    5.3.1实验用水:按HJ908方法制得的不含六价铬的蒸馏水。 5.3.2六价铬标准贮备液:p=100.0mg/L。 称取0.2829g±0.0001g经110℃干燥2h的重铬酸钾基准试剂(K2Cr20)溶于适量水 中,溶解后移至1000ml容量瓶中,加实验用水(5.3.1)定容至标线,混匀;或直接购买六 价铬有证标准物质。 5.3.3检测液:将六价铬标准贮备液(5.3.2)按标准性能检测要求分别稀释至检测范围下

    限值,20%、50%及80%检测范围上限值浓度。 5.3.4校正液:按仪器操作方法要求配制。 5.3.5其余试剂:按仪器操作方法要求配制。

    5.4.1连接电源:按照仪器操作方法的规定,预热至仪器正常运行。 5.4.2设定仪器测试周期为1h。按照仪器操作方法的规定,用校正液对仪器进行校验

    权器分别对浓度值为检测范围上限值20%、50%的标准溶液连续测量6次,计算每个标 准溶液6次测定值的平均值与已知标准溶液浓度的相对误差,取两个标准溶液相对误差值的 较大值作为示值误差的判定值。 标准溶液相对误差的计算方法见公式(1):

    式中:Re一标准溶液的相对误差,%; P——标准溶液的浓度值,mg/L。

    仪器在相同的条件下,连续测 限的标准溶液7次,计算7次测定值

    式中:S一 7次测定值的标准偏差,mg/L; n 测量次数; x,——第次测定值,mg/L; x——标准溶液测量值的平均值,mg/L; LOO. 定量下限,mg/L。

    仪器测量浓度值为检测范围上限值50%的标准溶液,连续测量6次,计算6次测定值的相 对标准偏差,以该相对标准偏差作为精密度的判定值。计算方式见公式(4):

    式中:S—仪器的精密度,%; n—测量次数; 第次测定值,mg/L: 标准溶液测量值的平均值,mg/L。

    采用浓度值为检测范围下限值的标准溶液,连续测量24h,取前3次测定值的平均值为 初始测定值,计算后续测定值与初始测定值的最大变化幅度相对于检测范围上限值的百分 率。计算方式见公式(5)和(6):

    式中:△乙:一一第次测定值相对于标准溶液浓度值的绝对误差,mg/L; X;一一第i次测定值,mg/L; C一一标准溶液初始测定值,mg/L; ZD一一仪器的零点漂移,%; △Zmx——第i次测定值相对于标准溶液浓度值的绝对误差中的最大值,mg/L; A检测范围上限值,mg/L

    5. 5.5 量程漂移

    采用浓度值为检测范围上限值80%的标准溶液,连续测量24h,取前3次测定值的平均值 为初始测定值,计算后续测定值与初始测定值的最大变化幅度相对于检测范围上限值的百分 率。计算方式见公式(7)和(8):

    式中:△Zi一—第次测定值相对于标准溶液浓度值的绝对误差,mg/L; X;一—第i次测定值,mg/L; C——标准溶液初始测定值,mg/L;

    之max 第i次测定值相对于标准溶液浓度值的绝对误差中的最大值,mg/L 检测范围上限值,mg/L 4

    采用浓度值为检测范围上限值20%的标准溶液,仪器在初始电压220V条件下连续测量3 次,3次测定值的平均值为初始值;调节电压至242V,测定同一标准溶液3次;调节电压至 198V,测定同一标准溶液3次,按照公式(9)计算电压变化引起的相对误差,取两个电压 下相对误差的较大值作为仪器电压稳定性的判定值

    式中:V. 电压变化引起的相对误差,%; X 工作电压242V条件下的3次测定的平均值,mg/L; W 初始电压220V条件下的3次测定的平均值,mg/L; Y 工作电压198V条件下的3次测定的平均值,mg/L。

    5.5.7环境温度稳定性

    将仪器置于恒温室内,测量浓度值为检测范围上限值80%的标准溶液,依次得到20℃、 5℃、20℃、40℃、20℃五个恒温条件下放置3h后的测量结果。以3次20℃条件下测定值的 平均值为参考值,按照公式(10)计算5℃、40℃两种条件下第1次测定值与参考值的相对误 差,取相对误差的最大值作为仪器环境温度稳定性的判定值。计算方式见公式(10)。

    式中:W,环境温度稳定性,%; X,——5C条件下第1次测定值,mg/L; x——3次20℃条件下测定值的平均值,mg/L; 40条件下第1次测定值,mg/L。

    5. 5. 8 离子干扰

    将表2规定的干扰离子配制成混合干扰离子,加入到标准溶液中。加入后,混合溶液内 干扰离子的浓度应符合表2的要求,六价铬离子浓度为检测范围上限值的50%。仪器连续测 量3次该混合溶液的六价铬离子浓度,计算3次测量结果的示值误差,取示值误差的最大值作 为仪器离子干扰的判定值,

    式中:△D一 一离子干扰,%; D;——含干扰离子标准溶液3次测定值平均值,mg/L; D.标准溶液的浓度值,mg/L。

    表2王扰离子及其浓度

    仪器连续测量3次浓度值为检测范围上限值20%的标准溶液后(测试结果不作考核),再 依次测量浓度值为检测范围上限值80%和20%的标准溶液各3次,分别计算两个标准溶液第 次测定值的示值误差T,取示值误差的较大值作为仪器记忆效应的判定值

    5.5.10实际水样比对检测

    选择三种实际水样,其浓度从低到高基本覆盖仪器的检测范围,分别用仪器和国家环境 监测分析方法标准(GB7467或HJ908)进行测量,每种水样用仪器测量次数应不少于15次, 用国家环境监测分析方法测量次数应不少于3次,在不同浓度区间分别计算每种实际水样测 定值与国家环境监测分析方法测定值的平均值之间误差绝对值的平均值或相对误差绝对值 的平均值,作为仪器实际水样比对检测误差的判定值,计算方法见公式(14)和(15):

    B——水样以国家环境监测分析方法标准测定所得测定值的平均值塔吊标准规范范本,mg/L; 每种水样用仪器测量的次数

    5.5.11最小维护周期及数据有效率

    仪器对水样进行连续测量,从测量开始计时,测量过程中不对仪器进行任何形式的人工 维护(包括更换试剂、校准仪器、维修仪器等),直到仪器不能保持正常测量状态或连续3 次测量的相对误差超过土10%,记录总运行时间(h)为仪器的最小维护周期。此期间各台 仪器的数据有效率应达到90%以上,数据有效率为有效数据个数与所有数据个数的比率,计 算方法见公式(16):

    式中:D 有效数据率,%: De 有效数据个数; D. 所有数据个数。

    5.5.12一致性偏差

    D×100% D=1 D.

    仪器对水样进行连续测量石化标准,至少获得168组数据,抽取三台相同型号的仪器获得的数据 Cij(其中i是仪器编号,j是时段编号),按照公式(17)计算第时段三台仪器测试数据的相 对标准偏差CM,再按照公式(18)计算数据的一致性偏差CM。

    (cc CM x100% Zc. (CM) CM = m

    仪器的说明书等随机资料应至少包括以下内容:仪器原理、仪器构造图、测试流程图、 现场安装条件及方法、仪器操作方法、部件标识及注意事项、有毒有害物品(部件)警告标 识、试剂配制方法及使用方法、常见故障处理、废液处置方法、日常维护说明等。

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