HJ 1211-2021  固体废物 无机元素的测定 波长色散 X 射线荧光光谱法

按照与试样制备相同的操作步骤，将至少15个不同质量分数且质量分数分布均匀的标准样品（5.8） 容融制成玻璃片或者压制成片，其中粉末压片法按照固体废物类别，宜选择基体类似的标准样品分别建 立校准曲线。16种无机元素和7种氧化物的校准曲线范围参见附录D。在仪器最佳工作条件下，依次 上机测定，记录目标元素和相关元素特征谱线强度。以无机元素或氧化物的质量分数为自变量，以目标 元素校正后的特征谱线强度为因变量，建立校准模型。校准参数包括谱线重叠干扰系数、基体效应校正 系数、校准曲线斜率和截距。测定不明来源、不明基体固体废物样品，难以获得标准样品时，可参考定 性及无标样定量分析方法，参见附录E。

按照与校准曲线的建立（8.2）相同条件测定试程

固体废物样品中无机元素的质量分数（mg/kg）或氧化物的质量分数（%）土方机械标准规范范本，按照公式（1）计算

式中：W 待测无机元素或氧化物的质量分数，mg/kg或%； 待测无机元素或氧化物； k 校准曲线的斜率； I 待测无机元素或氧化物的X射线谱线强度，kcps; βij 谱线重叠校正系数； 基体校正元素； Im 谱线重叠的理论计算强度； m 谱线重叠元素： αij 基体校正元素对待测无机元素或氧化物的α影响 基体校正元素的质量分数，mg/kg或%； b 校准曲线的截距

W; =k×(li+β,×Im)×(1+αij × wj)+b

无机元素和氧化物测定结果最多保留3位有效数字。无机元素测定结果（mg/kg）保留到整数位， 氧化物测定结果（%）保留到小数点后2位

6家实验室采用熔融玻璃片法分别对污染土壤、烟尘、沉积物、炉渣、铁矿石等5种固体废物有 样品和粉煤灰实际样品进行了制备并重复测定6次，15种无机元素的实验室内相对标准偏差 ~23%，实验室间相对标准偏差为1.0%～30%，重复性限为5mg/kg~1.4×10°mg/kg，再现性

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为7mg/kg～4.6×10°mg/kg；7种氧化物的实验室内相对标准偏差为0%～14%，实验室间相对标准偏 差为1.5%～18%，重复性限为0.02%～21%，再现性限为0.04%～20%。 6家实验室采用粉末压片法分别对污染土壤、烟尘、土壤等3种固体废物有证标准样品和粉煤灰、 亏泥、污染土壤、土壤等4种固体废物实际样品进行了制备并重复测定6次，16种无机元素的实验室 内相对标准偏差为0%～20%，实验室间相对标准偏差为2.7%～28%，重复性限为2mg/kg～3.7×10mg/kg 再现性限为3mg/kg～5.4×10°mg/kg；7种氧化物的实验室内相对标准偏差为0%～12%，实验室间相 对标准偏差为1.6%18%，重复性限为0.01%～2.8%，再现性限为0.06%～15%。 熔融玻璃片法制备并测定固体废物中15种无机元素和7种氧化物，精密度数据见附录F中表F1 粉末压片法制备并测定固体废物中16种无机元素和7种氧化物，精密度数据见附录F中表F2。

11质量保证和质量控制

表1有证标准样品正确度要求

11.2每20个样品或每批次（少于20个样品）应至少测定1个平行样。测定结果的最大允许相对偏差 见表2。

表2平行双样最大允许相对偏差

实验中产生的废液和废物应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质的单位进

附录A （规范性附录） 方法的检出限和测定下限

16种无机元素和7种氧化物的方法检出限和测定下限见表A.1。

表A.1测定无机元素和氧化物分析方法检出限

注：“/”表示无有效数据。无机元素质量分数的单位为mg/kg，氧化物质量分数的单位为%

测定16种无机元素和7种氧化物的基体效应校正方式见表B.1。

测定16种无机元素和7种氧化物的基体效应校正方式见表B.1。

附录B （资料性附录） 基体效应和谱线重叠扰的校正方式

表B.1基体效应校正方式

表B.2重叠谱线扰与校正方式

部分品牌仪器的分析参考条件见表C.1~表C.5

表C.1仪器分析参考条件1

表C.2仪器分析参考条件2

表C.3仪器分析参考条件3

表C.4仪器分析参考条件4

表C.5仪器分析参考条件5

建立曲线选用的有证标准样品不同， 则校准曲线范围随之变化。当样品质量分数不超过有证标准样品的最高点质量分数时，可以使用本校准 曲线。若样品质量分数超过有证标准样品的最高点质量分数，用其他方法比对验证后，可以使用本校准 曲线。验证数据应妥善保管。已有验证数据的情况下，若样品测定结果中相同元素质量分数超过校准曲 线最高点，不需要每次都进行验证，

表D.1本方法测定元素校准曲线范围

X射线荧光光谱无标样分析方法适用于不明来源、不明基体固体废物样品中70多种元素的快速定 性和定量分析，测量范围从痕量（mg/kg）到100%。在仪器上建立应用程序时，以预先设置的测量条 件，测量一套通用标样申每个元素分析谱线的强度，得到该仪器对各分析谱线的灵敏度因子，形成一个 灵敏度因子库。对于未知样，定性分析确认元素组成后，从事先建立的灵敏度因子库中选择相应谱线的 灵敏度因子对目标元素进行定量分析。

调用无标样分析软件应用程序， 品状众 同活税、税本压片成者 定量分析软件确定样品的元素组成及质量分数

E.3质量保证和质量控制

表E.1无标样分析法有证标准样品的正确度要求

采用无标样分析法分析每批样品时，每20个样品或每批次（少于20个样品）应至少测定1个平行 样，测定结果的最大允许相对偏差见表 E.2。

.2无标样分析法平行双样的最大允许相对偏差

E.4样品分析程序判断

由于固体废物类型多样、成分复杂，对样品分析的准确度要求也有差异。分析人员可根据样品状 验室具备的系列标准样品等实际情况选择样品分析实验方案紧固件标准，固体废物样品分析工作路线示意图贝

图E.1固体废物样品分析工作路线示意图

6家实验室对固体废物有证标准 重复测定获得的正确度，方法正确度数据见表F3和表F.4

表F.1方法精密度汇总表（熔融玻璃片法）

2方法精密度汇总表（粉末压片）

表F.3方法正确度汇总表（熔融玻璃片法）

机元素质量分数的单位为mg/kg设备安装施工组织设计 ，氧化物质量分数的单位

表F.4方法正确度汇总表（粉末压片法）