GBT 5121.2-2008 铜及铜合金化学分析方法 第2部分：磷含量的测定

1.9质量保证和控制

标样替代)，每周或每两周 核一次本分析方法标准的有效性 【新进行校核，

2方法二钼蓝分光光度法

抽样标准本方法规定了铜及铜合金中磷含量的测定方法。 本方法适用于除锡青铜以外的铜及铜合金中的磷含量的测定。测定范围.≥0.0002%~0.12%

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.3.1硼酸。 2.3.2 正丁醇（p0.81g/mL）。 2.3.3 氢氟酸(pl.13g/mL)优级纯。 2.3.4 高氯酸（pl.67g/mL）。 2.3.5 过氧化氢（pl.10g/mL）。 2.3.6 硝酸（1十1)。 2.3.7 硝酸(1.1mol/L)：74mL硝酸(pl.42g/mL)加水至1000mL。 2.3.8 硫酸（1十19）。 2.3.9 高锰酸钾溶液（20g/L）。 2.3.10 亚硝酸钠溶液（100g/L）。 2.3.11 钼酸铵溶液（50g/L）：称取50g钼酸铵[（NH）。Mo,O24·4HzO]溶于800mL热水中，冷却， 加水至1000mL，过滤后使用。贮存于塑料瓶中。 2.3.12 混合酸：560mL水中，加人320mL硝酸(pl.42g/mL）、120mL盐酸（pl.19g/mL）混匀。 2.3.13 萃取剂：1单位体积正丁醇(2.3.2)和3单位体积三氯甲烷（p1.47g/mL)混匀。 2.3.14 氯化亚锡溶液（20g/L）：称取2g氯化亚锡（SnCl·2HzO)于150mL烧杯中，加人12mL盐 酸（1十1），加热溶解，冷却。用水稀释至100mL。用时现配。 2.3.15磷标准贮存溶液：称取0.4394g磷酸二氢钾于烧杯中，加人100mL硝酸（1十5），搅拌使其溶 解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg磷。 2.3.16磷标准溶液：移取10.00mL磷标准贮存溶液（2.3.15)于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀。此溶液1mL含5ug磷

2.3. 10亚硝酸钠溶液(100g/L)

厚度不大于1mm的碎眉，

按表4称取试样（2.5)，精确至0.0001g

表4试料量、溶料酸量、试液体积及分取试液体

2. 6. 4.2溶解盐类

2.6.4.2.1加人10m硝酸（2.3.7)加热使盐类溶解，冷却。以下按2.6.≤2.4进行。 2.6.4.2.2铬青铜：加人fQ硝酸（2.3.7)，5滴亚硝酸钠溶液（2.3.19%，盖上表血，加热微沸1min 取下稍冷。加人5滴氢氟酸（2.3.3)，混匀，加人1g硼酸（2.3.1)，混匀。以下按2.6.4.2.4进行。 2.6.4.2.3硅青铜、硅黄铜：加入36mL硝酸（2.3.7），5滴氢氟酸（2.3.3)，加热使盐类溶解，取下稍 冷。加人1g硼酸（(2.3.1），混匀。以下按2.6.42.4进行 2.6.4.2.4将溶液移人125mL分液漏头中，用15mL硝酸（2.3.7)分次洗涤烧杯，洗液并人主液；磷 的质量分数大于0.0050%时，按表4用硝酸(2:3:7)稀释体积并分取试液置于125mL分液漏斗中，补 加15mL硝酸（2.3.7)。

2.6.4.3.1加人5mL钼酸铵溶液（2.3.11），混匀，静置5min。加人2mL正丁醇（2.3.2），振荡分波 漏斗使其溶于水相，加人10mL萃取剂（2.3.13），振荡30s。静置分层后，将有机相移人另一个分液漏 斗中。向水相中再加人5mL萃取剂(2.3.13)，振荡30s，静置分层后，弃去水相，将有机相合并。 2.6.4.3.2向有机相中再加入5mL硫酸（2.3.8)，振荡30s，静置分层后，弃去水相，将有机相移人 25mL干燥的容量瓶中，用正丁醇（2.3.2)稀释至刻度，加人3滴氯化亚锡溶液（2.3.14)混勾。

将部分溶液移入于燥的1cm吸收血中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长630nm

2.6.5工作曲线的绘制

GB/T5121.2—2008

2.6.5.1移取0mL、0.80mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL磷标准溶液（2.3.16），置于一组 125mL分液漏斗中，加人25mL硝酸（2.3.7)，以下按2.6.4.3条进行。 2.6.5.2将部分溶液移人干燥的1cm吸收Ⅲ中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长630nm处，测 量吸光度，以磷的质量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线，

按式(2)计算磷的质量分数w(P)，数值以%表示："

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表6给出的平均范围内，两个测试结身 的绝对差值不超过再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%再现性限（R)按表6数据采用统 性内插法求得： 表6再现性限

应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。

3方法三钒组黄分光光度法

本方法规定了铜及铜合金中磷含量的测定方法。 本方法适用于锡青铜中磷含量的测定。测定范围：>0.010%~0.50%

试料用混合酸溶解，在硝酸介质中，磷与钒酸铵及钼酸铵生成磷钼钒杂多酸黄色络合物，于分光 度计波长430nm处测册其吸光度

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.3.1纯铜（磷的质量分数不大于0.0002%）。 3.3.2混合酸：于560mL水中，加人320mL硝酸（pl.42g/mL）及120mL盐酸（pl.19g/mL），混匀 3.3.3过氧化氢（1十9)。 3.3.4钒酸铵溶液（2.5g/L）：称取2.5g偏钒酸铵，溶于500mL热水中，溶解完全后，冷却，在不断搅 拌下缓缓加入20mL硝酸（1十1），以水稀释至1000mL，混匀。 3.3.5钼酸铵溶液（100g/L）：称取100g钼酸铵【(NH.）MoO24·4H,O)溶于800mL热水中，冷 却。用水稀释至1000mL，混匀，过滤后使用。贮存于塑料瓶中。 3.3.6磷标准溶液：称取0.4394g磷酸二氢钾置于烧杯中，加入100mL硝酸（1十5），搅拌使其溶解， 移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg磷。 3.4仪器

压度不大于1mm的碎屑。

按表7秋取试祥（3.5)，精确至0.0001g

表7试料混合酸、试液稀释体积及分取试液体积

独立地进行二次测定，取其平均值。

独立地进行二次测定，取其平均值。

按表7称取与试料相同量的纯铜（3.3.1)，随同试料（3.6.1)做空白试验。

按表7称取与试料相同量的纯铜（3.3.1)，随同试料（3.6.1)做空白试验。

3.6.4.1将试料(3.6.1)置于150mL烧杯中，按表7加入混合酸（3.3.2)，盖上表血，低温加热至溶 完全，取下以少量水洗涤表皿及杯壁，加人1mL过氧化氢（3.3.3)，混匀。盖上表血加热微沸3min 4min，取下冷却至室温

3.6.4.2按表7用水稀释体积，混匀

磷的质量分数不大于0.08%时，用干燥的移液管，移取25.00mL试液置于50mL容量瓶中以 作为显色溶液，原试液为补偿溶液。 磷的质量分数大于0.08%时，移取10.00mL试液两份（一份为显色溶液，一份为补偿溶液），分另 置于50mL容量瓶中，按表7各补加混合酸（3.3.2）。

3.6.4.3向显色溶液和补偿溶液中同时加人5.0mL钒酸铵溶液（3.3.4)。

3.6.4.4向显色溶液中加入10mL钼酸铵溶液（3.3.5），用水稀释至刻度，混匀，放置15min。补偿浴溶 液用水稀释至刻度，混匀。 3.6.4.5将部分溶液移入2cm吸收血中，以补偿溶液为参比，于分光光度计波长430nm处测吸 光度。

3.6.5工作曲线的绘制

3.6.5.1称取与显色溶液中铜量相当的纯（3.3.1)6份，置于一组150mL烧杯中，依次加人0mL、 0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL磷标准溶液（3.3.6），加入15mL混合酸（3.3.2），盖 上表血，低温加热至溶解完全，取下以少量水洗涤表血及杯壁，加人1mL过氧化氢（3.3.3），混匀。盖 上表血加热微沸3min～4min，取下冷却至室温。 3.6.5.2加人5.0mL钒酸铵溶液(3.3.4)、10mL铝酸铵溶液（3.3.5),移人50mL容量瓶中，用水稀 释至刻度，混匀。放置15min。 3.6.5.3将部分溶液移人2,em吸收血中，以“零"浓度溶液为参比，于分光光度计波长430nm处，测量 吸光度，以磷的质量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线，

3.7分析结果的计第，/

3. 8. 1 重复性

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表9给出的平均值范围内，两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表9数据采用线 性内插法求得，

应用国家级标准 睿代），每周或每两周 核一次本分析方法标准的

4方法四钒组酸盐光度法

本方法规定了钒钼酸盐光度法测定铜和铜合金中的磷量。 本方法适用于ISO国际标准中所列的铜及铜合金中质量分数为0.0005%～0.5%的磷含量的 定

试料用硝酸溶解。用高氯酸、氢氟酸和氢漠酸发烟消除干扰元素，用碳酸钠熔融分解不溶的磷 酸盐。 含量（质册分数)在0.01%以下，以磷钼酸的形式萃取磷并光度法测定钼蓝；含量（质量分数)在 0.005%~0.5%，以磷钒钼酸的形式萃取并光度法测定

分析仅使用分析纯试剂及 4.3.1硝酸(pl.42g/mL)。 4.3.2 氢氟酸（pl.14g/mL）。 4.3.3 高氯酸（pl.67g/mL）。 4.3.4 氢溴酸（p1.50g/mL）。 4.3.5异丁醇。

4.3.7甲基异丁基酮。

将10g二水合氯化亚锡（SnClz·2H,O)溶于25mL盐酸（pl.19g/mL)。 4.3.11氯化亚锡（Ⅱ）工作溶液：用10mL硫酸（pl.54g/mL）溶合1mL氯化亚锡（Ⅱ）贮存溶 （4.3.10），并用水稀释至200mL。此溶液用前现配。 4.3.12钒酸铵溶液：将2.5g钒酸铵（NH,VOs)溶于1000mL水。 4313控燃酸浓液500。控燃酸液于1000mL水

4.3.14磷标准溶液，每升相当于10mg磷

用水溶解0.8786g于105℃C刚刚干燥过的磷酸二氢钾（KHzPO），并稀释至1000mL。取50 此溶液并稀释至1000mL。 此标准浴液1mL含10g磷

所有器血应不被磷污染，建议用热盐酸(pl.19g/mL)清洗。 4.4.1普通实验室仪器。 4.4.2四氟乙烯(PTFE)烧杯，容量100mL。 4.4.3光度计，配有1cm和4cm光程厚的比色血

所有器血应不被磷污染，建议用热盐酸（pl.19g/m 1普通实验室仪器，

4.4.1普通实验室仪器。

4.5.1.1称1.000g试样，精确至0.001g。 4.5.1.2在PTFE烧杯(4.4.2)中，用10mL硝酸（4.3.1)溶解试样，如必要，慢慢加热，为了除硅，加 人0.5mL氢氟酸（4.3.2)及10mL高氯酸(4.3.3)并加热至开始冒烟。 4.5.1.3用10mL水稀释溶液，加人10.0mL氢溴酸（4.3.4)。为消除砷、锑及锯的干扰，慢慢加热至 又开始冒烟。若锡含量大于1%(m/m），用10.0mL氢溴酸（4.3.4)重复冒烟步骤。 4.5.1.4加人几毫升硝酸（4.3.1)以溶解冒烟步骤中形成的溴化铜，并加热至发烟。用30mL水稀释 溶液，加热至沸腾并保持10min，冷却至室温。 4.5.1.5若磷含量预计小于0.005%（m/m），将4.5.1.4全部溶液移人125mL分液漏斗中并用水稀 释至50mL。若磷含量预计大于0.005%（m/m），将4.5.1.4全部溶液移人100mL单标线容量瓶中， 用水稀释至刻度。移取50mL此溶液于125mL分液漏斗中。 4.5.1.6加人10mL钼酸铵溶液I（4.3.8）、15.0mL异丁醇（4.3.5），振荡30s，苯取磷钼酸。两相 分离后，将水相移入另一分液漏斗中，并用5.0mL异丁醇（4.3.5）重复萃取一次。用5.0mL异丁醇 萃取第三次后，即弃去水相。 4.5.1.7将三次异丁醇萃取物合并于第一个分液漏斗中，用5mL水振荡洗漆2次，每次均弃去洗涤 水。于有机相中加入15mL氟化亚锡（Ⅱ）工作溶液（4.3.11)，振荡约30S。相分离后弃去水相。将蓝 色有机相移人50mL单标线容量瓶中，用甲醇（4.3.6)稀释至刻度。 4.5.1.8以异丁醇(4.3.5）和甲醇（4.3.6）的混合液（1十1)为参比，用配有1cm比色皿的光度计 (4.4.3)于623nm处立即测量吸光度。 按全过程操作进行空白试验并校正每个相应的结果。 4.5.1.9绘制校准曲线。移取0mL到8.00mL磷标准溶液（4.3.14)，用准确的相同量的试剂按全步 骤进行操作。绘制线性校准曲线，其1的吸光度对应90g磷。 4.5.2用于磷含量0.005%~0.5%（m/m），不含锆、钛、锯和钼的铜及铜合金。 4.5.2.1称取1.000g试样，称准至0.001g。 4.5.2.2在PTFE烧杯（4.4.2)中，用10.0mL硝酸（4.3.1)溶解试样，如必要，慢慢加热。加人 0.5mL氢氟酸（4.3.2)及10mL高氯酸（4.3.3)并加热至开始管烟以消除硅。 4.5.2.3用10mL水稀释溶液，加人10mL氢溴酸（4.3.4)。慢慢加热至又开始骨烟以消除砷、锑及 锡的干扰。 4.5.2.4用50mL水及10mL硝酸（4.3.1)稀释溶液，加热至沸腾10min国家标准，冷却至蜜温。 4.5.2.5若磷含量小于0.10%（m/m），将4.5.2.4溶液中加人10mL钒酸铵溶液（4.3.12)及15mL 钼酸铵溶液Ⅱ（4.3.9），每次加入都要混匀。若估计磷含量大于0.10%（m/m），将4.5.2.4溶液移人 100mL单标线容量瓶中用水稀释至刻度。移取20mL此溶液于烧杯中，加人8mL硝酸（4.3.1)和 8mL高氯酸（4.3.3)，用水稀释至约60mL，然后加人10mL钒酸铵溶液（43.12）及钼酸铵溶液Ⅱ （4.3.9），每次加入都要混匀。 4.5.2.610min后，将溶液移入分液漏斗中，用水洗涤烧杯并将洗涤液并人分液漏斗中，用水稀释至 整个体积约为100mL。 4.5.2.7加人10mL柠檬酸溶液（4.3.13)，加人20mL甲基异丁基酮(4.3.7)，振荡30s苯取磷钒钼 酸。相分离后，将水相排人原PTFE(4.5.2.2)烧杯中。将有机相通过脱脂棉塞过滤于干燥的50mL单 标线容量瓶中。 4.5.2.8将水相移入分液漏斗中，再次用20mL甲基异丁基酮（4.3.7）重新举取。弃取水相，如 4.5.2.7所述将有机相过滤于50mL单标线容量瓶中。用5mL甲基异工基酮（4.3.7)洗涤分液漫斗

基制4.3.7洗球分微需

4.5.2.9以甲基异丁基酮（4.3.7)溶液为参比，用光度计(4.4.3)于436nm处立即测量吸光度。对于 0.005%~0.03%（m/m）的磷，使用4cm比色皿；0.03%~0.5%（m/m）的磷用1cm比色Ⅲ。 按全过程操作进行空白试验并校正每个相应的结果。 4.5.2.10绘制校准曲线。移取0mL到30.00mL磷标准溶液（4.3.14），用准确的相同量的试剂按全 步骤进行摄作，绘制线性校准曲线，约0.15的吸光度对应50叫g的磷

含结、钛、锐和（或）钼的

制备一含有已知磷量并成分上与被分析材料相似的标推液或人工合成样，按4.5.1、4.5.2或 1.5.3所述操作排行仪器的预先校验，

w(P)= m。X10

试能（4.5.1.1、 5.2.5)所含试样的质量，单位为克（g)；

试验报告应包括下列内容： a）样品的标识； b）采用的方法标准； c）结果及其计算方法； d）测定时观察到的任何异常情况； e）在本方法中未包括的电动汽车标准规范范本，或自选的可能影响结果的任何操作。