GB∕T 12157-2022 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定.pdf

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  • 本标准描述了工业循环冷却水、锅炉给水、凝结水中溶解氧的测定方法。
    本标准中碘量法适用于工业循环冷却水中溶解氧浓度为0.2mg/L~8mg/L(以O2计)的测定;内电解法适用于锅炉给水、凝结水中溶解氧浓度2μg/L~100μg/L(以O2计)的测定;氧电极法适用于工业循环冷却水、锅炉用水中溶解氧浓度大于0.1μg/L(以O2计)的测定。
    替代GB/T 12157-2007

    5.5.2若水样进行了预处理,水样中溶解氧的质量浓度(p2)(以O2计),数值以毫克每升(mg/L)表示, 按式(2)计:

    —5.4.2中1000mL带塞瓶的真实容积的数值,单位为毫升(mL); 硫酸铝钾溶液和氨水的体积之和的数值,单位为毫升(mL); 一按式(1)计算所得的溶解氧的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L) 计算结果表示到小数点后两位

    贡,当与水中溶解氧相遇又被氧化厅 与水中溶解氧含量有关,可以用比色法 测定水中溶解氧含量。锅炉给水和凝结水 干扰溶解氧的测定

    6.2.1水:GB/T6682—2008,二级。 6.2.2盐酸溶液:1+1。 6.2.3 硫酸溶液:1+3。 6.2.4 氨水溶液:1+90。 6.2.5苦味酸溶液.称取在干燥器中已

    2.1水:GB/T66822008,二级。 2.2盐酸溶液:1+1。 2.3硫酸溶液:1+3。 2.4氨水溶液:1+90。 2.5苦味酸溶液:称取在干燥器中已干燥至恒量的苦味酸[C,HOH·(NO)交通标准,]0.74g,溶于水中

    9.0,并记录加入的硫酸溶液或氨水溶液的体积。根据记录的加酸或氨水的体积,换算成980mL所需 要的体积,在剩余980mL缓冲溶液中加入所需硫酸溶液或氨水溶液,保证以后配制的氨性靛蓝二磺酸 钠溶液的pH值等于9.0。 6.2.7酸性靛蓝二磺酸钠标准贮备溶液(1mL相当于40ugO2):按下列方法配制标定后,用水将酸性 靛蓝二磺酸钠溶液稀释成40μg/mL溶液,此即为酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液,使用期约一个月,有沉 淀时应弃去。

    配制:称取0.8g~0.9g靛蓝二磺酸钠(C16H:OS2Na2N2分子量M为466.36)于50mL烧 中,加1mL水使其润湿后,加入7mL硫酸,在80C左右的水浴上加热30min,并不时搅持 使之充分混勾。然后加入少量水,待全部靛蓝二磺酸钠溶解后移入500mL容量瓶中,稀释 刻度,混匀后标定。如有不溶物需过滤后再标定, 标定:移取酸性靛蓝二磺酸钠溶液10mL,于100mL锥形瓶中,加10mL水,10mL硫酸 液,用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至恰为黄色为止。 计算:酸性靛蓝二磺酸钠溶液质量浓度以β:计,数值以毫克每毫升(mg/mL)表示,按式( 计算:

    X 1 000 (3

    式中: Vi 标定时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); 高锰酸钾标准滴定溶液的浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L); 氧的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=16.00); V 移取酸性靛蓝二磺酸钠溶液的体积的数值,单位为毫升(mL): 靛蓝二磺酸钠与高锰酸钾反应换算成与溶解氧反应的系数

    称取银粉或沉淀银50g,平铺于100mL瓷蒸发皿中,将表面摊平,银粉厚度为5mm左右。将瓷

    蒸发皿放人620℃高温炉中,烧结约30min,取出冷却后用工具将银块取出,剪成宽10mm,长20mm 的银条。将银条放回原蒸发皿内,再在800℃的高温炉中灼烧30min,取出冷却后剪成粒径为3mm 5mm的多孔银粒

    6.3.2专用溶解氧测定瓶(溶氧瓶)

    容积为15L~25L.桶应至少比溶氧瓶高150mm

    6.4.1标准色的配制

    由于标准溶解氧不易获得,本方法配制溶解氧标准色是按照“假色原理”配制的。即依照假定还原 型靛蓝二磺酸钠(黄色)与溶解氧完全反应生成氧化型靛蓝二磺酸钠(蓝色)的数量加入酸性靛蓝二磺酸 内,未反应的还原型靛蓝二磺酸钠(黄色)用相应苦味酸代替来配制溶解氧标准色。 各标准色所需酸性靛蓝二磺酸钠标准溶液的体积(Vp)和苦味酸溶液的体积(Vk)分别按式(4) 式(5)计算:

    O 一一标准色所相当的溶解氧的质量浓度的数值,单位为微克每升(ug/L); V1一一标准色溶液体积的数值,单位为毫升(mL); Pmx——最大标准色相当的溶解氧的质量浓度的数值,单位为微克每升(μg/L)(βmx=100); 1.3一为保证有过量(为理论量的130%)的还原型靛蓝二磺酸钠与溶解氧反应所乘的系数 表1是按式(4)、式(5)计算,配制500mL标准色溶液所需酸性靛蓝二磺酸钠标准溶液和苦味酸溶 液的需要量(mL)。 将配制好的溶解氧标准色溶液注人专用溶解氧瓶中,注满后用蜡密封,多余的溶液弃去。此标准色 有效期为一周。

    GB/T 12157—2022

    表1溶解氧标准色的配制

    6.4.2.1水样的采集

    由于溶解氧的测定易受空气中氧的影响,所以应现场取样、现场测定。水样按下述方法采集:将水 封桶和专用溶解氧测定瓶预先清洗干净,然后将取样管(应使用厚壁胶管)插人溶氧瓶底部,水样充满溶 氧瓶后将溶氧瓶放入水封桶,使水面超过溶氧瓶,并溢流不少于3min,水样流速保持500mL/min~ 600mL/min.其温度不超过35℃.最好比周围环境温度低2℃~3℃

    6.4.2.2还原型蓝二磺酸钠溶液加入量的计

    测定水样时所需还原型靛蓝二磺酸钠溶液的体积以V计,数值以毫升(mL)表示,按式(6)计算:

    中: 一现场取样的体积,即为溶氧瓶的容积,单位为毫升(mL) 其余各符号含义与式(4)、式(5)相同

    6.4.2.3操作方法

    溶解氧测定仪的氧敏感薄膜电极(简称氧电极)由两个与电解液相接触的金属电极(阴极/阳极)及 选择性薄膜组成。选择性薄膜只能透过氧气和其他气体,水和可溶解性物质不能透过。当水样流过允 许氧透过的选择性薄膜时,水样中的氧将透过膜扩散,透过膜的氧气在阴极上还原,产生微弱的电流,在 一定温度下其大小和水样中溶解氧含量成正比,从而对水中的溶解氧含量进行测定

    7.2.1水:GB/T6682—2008,二级。 7.2.2亚硫酸钠(Na2SO:)。 7.2.3二价钻盐:六水合氯化钻(II)(CoC12·6H2O)或其他二价钴盐。 7.2.4无氧水:在室温条件下称取约25g亚硫酸钠溶于500mL水中,可加人适量二价钻盐。临用前 现配。 7.2.5氮气:纯度不低于99.999%。

    2.1水:GB/T66822008,二级。 2.2亚硫酸钠(Na2SO:)。 2.3二价钻盐:六水合氯化钻(Ⅱ)(CoCl2·6H2O)或其他二价钻盐。 2.4无氧水:在室温条件下称取约25g亚硫酸钠溶于500mL水中,可加人适量二价钻盐。临月 配 2.5 氮气:纯度不低于 99.999 % 。

    溶解氧测定仪:由测量探头、主机仪表、流通池组成。测量探头阳极通常为银电极,阴极通常为 或金电极并带有覆膜。溶解氧测定仪宜带有温度及大气补偿装置。仪器使用温度范围应满足仪署 书要求。

    按仪器说明书的要求进行校准,通常可使用空气校准。仪器开机预热至少10min以上,让传感器 处于大气环境中,确认电极薄膜区域无水滴后,进行空气校准,空气校准最好能在饱和湿度的状态下进 行,例如将电极放置于水气液面交界处或在湿毛巾上等。当仪器响应变慢或者校准过程中出现数据异 常或者不稳定时,需检查溶解氧测定仪的电极和主机,必要时根据仪器说明更换电解液和电极薄膜片, 并按7.4.2进行零点检查与校准。 在实验室条件下,也可选择其他校准方式,如饱和溶解氧水校准、水饱和空气校准、水中标准氧校 准、标准气体校准等,具体步骤按说明书要求进行

    7.4.2零点检查与校准

    根据需要对仪器进行零点检查。当读数不为零时或者当更换溶解氧电极薄膜或电极内部填充电解 液后,应进行零点校准。可选择下述的无氧水法或高纯氮气法,按仪器说明书进行零点校准, 无氧水法:将氧电极浸入无氧水中,观察电极响应速度和测试结果,待读数稳定后,调整仪器读 数到零点。 高纯氮气法:将氧电极放人流通池中,旋紧或压紧,保证密闭无泄露,将高纯氮气通过软管连接 至流通池进口,缓慢开启高纯氮气瓶出口阀门,调整进气流量以符合仪器平时测量样品时的要 求,观察电极响应速度和测试结果。待读数稳定后,调整仪器读数到零点。

    7.4.3.1高浓度水样的

    当测定溶解氧的质量浓度大于或等于200μg/L的水样时,可直接测定,也可采用流通池测定。将

    电极浸人水样中,避免电极薄膜表面附看气泡,水样应与电极表面保持一定的相对流速,待读数稳定后, 记录结果。当仪器不带温度及气压自动补偿时,根据所用仪器的型号及对测量结果的要求,检测水温、 气压,对测量结果进行校正。温度及气压校正的计算方法见附录A。 对于流动水样,检查水样是否有足够的流速,若水样流速低于0.3m/s,需在水样中往复移动电极 测量探头进行测定

    7.4.3.2低浓度水样的测定

    当测定溶解氧的质量浓度小 ,保证密团无泄露,以隔绝空 的于扰。按照仪器说明要求调 待读数稳定后,记录结果

    路桥工程表格附录A (资料性) 温度及气压校正的计算方法

    可按式(A.1)对仪器读数进行校正:

    实际溶解氧的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L)或微克每升(ug/L); p—一仪器读数的溶解氧的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L)或微克每升(μg/L); Pm 从表A.1中查得的测量温度下的饱和溶解氧的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L); P。 从表A.1中查得的校准温度下的饱和溶解氧的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L)。

    仪器一般带有压力传感器对大气压进行自动补偿,或手动输人当前大气压力值由仪器进行补偿, 如无大气压自动补偿功能,测定样品或大气校准时,需进行校正。对于低海拔地区,不同温度下对应的 水中饱和溶解氧的质量浓度可查询表A,1。对于高海拔地区,大气压和氧含量会相对降低,一定温度下 饱和溶解氧的质量浓度与大气压的关系如式(A.2)所示:

    P 高海拔下,压力为p时的饱和溶解氧的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); Po 从表A.1中查得的标准大气压时的饱和溶解氧的质量浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L); 当地大气压力的数值,单位为千帕(kPa); 饱和蒸汽压力的数值,单位为千帕(kPa)

    航空标准表A.1标准大气压下(零海拔)不同温度的水中饱和溶解氧的质量浓度

    GB/T 12157—2022

    气压下(零海拔)不同温度的水中饱和溶解氧的质

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