GB/T 19206-2020 天然气用有机硫化合物加臭剂的要求和测试方法.pdf

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  • 加臭剂和稀释剂组分的沸点应不高于130℃.按

    加臭剂应不含任何可见的不溶物,按6.7规定的方

    按6.8规定的方法将加臭剂加入至水中,可溶解的加臭剂的体积分数应低于2%。

    所提供的加臭剂应附有符合国家要求的安全数据表。 当处理加臭剂时,按照安全数据表的规定应使用适当的人员防护设备。安全数据表应当提供安全 处理、运输和存储的信息

    城镇建设标准6.2测试需提供的文件

    生产厂家或供应商应提供下列文件: a)符合国家要求的材料安全数据; b)加臭剂组成的完整详细资料。

    D6—2020/ISO13734.20

    除非与1SO3015所规定的方法有矛盾,浊点均应按该标准规定的方法测定。考虑到由水分所引起 的浑浊现象,所以样品应不加过滤和干燥。将带套管的试验容器直接浸人ISO3015:1992表2中规定 的温度为一52℃~一49℃的4号浴中,当加臭剂的温度降至一30℃时,在不扰动样品的条件下,迅速 地将试验容器从套管中取出,并观察其浊度

    应根据ISO4626来测定用作加臭剂的化合物的沸点。 蒸气压曲线应根据ISO3007来确定,适用于液化石油气加臭的加臭剂根据ISO4256确定

    将配有旋塞阀的气体入口管插人容积约为25mL的双颈圆底烧瓶的一个颈中,至接近烧瓶底部 将烧瓶另一个颈中气体出口管的旋塞阀关闭。推荐用聚四氟乙烯(PTEF)膜或其他非反应/非吸附材 科膜代替润滑脂密封磨砂玻璃连接件,并用聚四氟乙烯(PTEF)塞子密封旋转阀。称量烧瓶组合件,并 精确至1mg以下。用移液管或注射器加人约5mL加臭剂于烧瓶中,称量密闭的烧瓶以确定加臭剂样 品的质量。 将气体人口管与情性气体源(如氮气)相连接,以避免硫醇类加臭剂氧化。将气体出口管与冷阱或 装填有活性炭的吸收器相连接,以捕获蒸发的加臭剂。将烧瓶置于水浴中,加热至温度低于加臭剂沸点 20℃~30℃,并通入流量约为20mL/min的惰性气体来蒸发加臭剂。对于高沸点的加臭剂可以采用 降低压力来加快测定。具体做法是将冷阱或吸收器的出口与真空泵相连接,并用一个毛细管代替气体 人口管,以避免暴沸。用惰性气体(如氮气)吹扫毛细管,以避免硫醇类的氧化 当可见的加臭剂蒸发完后,关团闭旋塞阀,仔细地擦十烧瓶,让烧瓶恢复至室温并称量。然后在上达 条件下继续蒸发15min后再称量,如此连续进行,直至最后两次称量之差小于1mg。用最后一次称量 值和样品质量计算蒸发残留率R,精确至0.01%,按式(1)计算:

    R 蒸发残留率,%; m Er+1) 最后一次称量值,单位为毫克(mg); mo 烧瓶组合件称量值,单位为毫克(mg); m1 密闭的烧瓶(含加臭剂)称量值,单位为毫克(mg)。

    取约20mL加臭剂样品于内径约为15mm的普通试管中,分别于振荡后和静置15min后,正对光 原检查不溶物质,

    将5mL加臭剂加人盛有50mL 当圆筒处于垂直位置时,测量圆筒简刻度部分中加臭剂的体积。将圆筒水平置于恒温控制在10℃土1℃ 的水浴中,保持24h后,再测量圆简刻度部分中加臭剂的体积。溶解度S按式(2)计算,精确至0.1%。

    式中: S 一一溶解度,%; V1 恒温前的加臭剂的体积,单位为毫升(mL); 恒温24h后的加臭剂的体积,单位为毫升(mL)

    按照安全使用和运输规程,加臭剂包装容器应有明显的标识。标识通常包括: a)加臭剂生产厂商的名称以及注册商标; b)加臭剂的名称和组成; 符合国家要求的安全和处理指南(如危险品等级)

    图1用于溶解度测定的圆筒

    加臭剂的供应商向每位使用者(例如:天然气经销公司)提供的(材料)安全数据和附加资料应包含 的内容有: 加臭剂的气味强度曲线,包括根据相关标准确定的加臭剂检测阈值 b 可以保持加臭剂气味、物理和化学特性的储存条件; 在液体加臭剂汽化之前,加臭剂与之接触的材料的适合性; d 在管道中,加臭剂稳定性的说明; 在地面和水中加臭剂稳定性的说明; f 汽化后的加臭剂和管道材料(包含密封部分)之间反应的说明。 应给出该信息的来源(如实验程序、数据来源)。也可以给出比较常用的加臭剂的这些信息,如四氢 盼

    GB/T19206—2020/ISO13734:2013

    常用加臭剂的组分几乎都是含硫有机化合物,且符合第4章所列的基本建议,为以下几类物质: a)烷基硫化合物(烷基硫醚类): 1)对称的硫化合物,如乙硫醚CzH一S一CzHs; 2)不对称的硫化合物,如甲基乙基硫醚CH:一S一C.Hs。 b 环状硫化合物(环状硫醚类),如四氢噻吩CH:S; c 烷基硫醇类: 1)伯硫醇类,如乙硫醇C2Hs一SH; 2)仲硫醇类,如异丙硫醇(CH,),CH一SH: 3)叔硫醇类,如叔丁硫醇(CH。):C一SH。 些无硫产品已被提议用作气体加臭剂,比如降冰片烯和其衍生物、丙烯酸酯类、戊酮类、吡嗪醛 这些物质的混合物。到且前为止,只有很少的丙烯酸酯类产品在使用

    常用加臭剂的组分几乎都是含硫有机化合物,且符合第4章所列的基本建议,为以下几类物质: a)烷基硫化合物(烷基硫醚类): 1)对称的硫化合物,如乙硫醚C,H一S一C2Hs; 2)不对称的硫化合物,如甲基乙基硫醚CHs一S一C2Hs。 b)环状硫化合物(环状硫醚类),如四氢噻吩CHS; 烧基硫醇类: 1)伯硫醇类,如乙硫醇C2Hs一SH; 2)仲硫醇类,如异丙硫醇(CHs)?CH一SH; 3)叔硫醇类,如叔丁硫醇(CH):C一SH。 些无硫产品已被提议用作气体加臭剂,比如降冰片烯和其衍生物、内烯酸酯类、戊酮类、吡嗪醛类 这些物质的混合物。到目前为止,只有很少的丙烯酸酯类产品在使用

    ,因为它有很强的特深气味。与其他种类的硫隧类相比,例 和简单的烷基硫醚类,如二甲基硫醚、甲基乙基硫醚、二乙基硫醚、四氢噻吩都有更高的气味强度。硫醇 具有最高的气味强度。

    建筑造价、预算、定额A.2.2物理化学特性

    加臭剂的物理特性中,与沸点密切相关的挥发性是最重要的。为了避免冷凝,低沸点的组分是首 选。当用于蒸发型加臭设备时,混合物中的加臭剂组分之间的沸点差别应该很小。 由于叔丁硫醇的凝固点较高,因此不建议单独将叔丁硫醇作为加臭剂。在低温环境下,叔丁硫醇无 法充分蒸发,因此无法被检测。 硫醚类的化学性质较硫醇类的化学性质更为稳定。硫醇类可能被氧化铁(锈)氧化为二硫化物类, 氧化铁还可以作为氧化硫醇类的催化剂(例如当用液化石油气和空气的混合物进行调峰时)。通过这种 反应,硫醇类转化为二硫化物类,二硫化物类的气味强度明显降低,而且气味特征也不同。硫醇类的抗 氧化能力强弱依次为:叔硫醇类(如叔丁硫醇)>仲硫醇类(如异丙硫醇)>伯硫醇类。有支链和无支链 硫醇类的混合物比只有支链的硫醇类更容易、更快速地被氧化。 对于管输气的加臭,最好使便用硫醚类和带支链的硫醇类作为加臭剂。通常情况下,常用硫醇类和硫 醚类的混合物。通常单独用作加臭剂的是四氢噻吩和仲丁硫醇。 当在新的管道中进行输气或更换了加臭剂,通常需要一段时间加臭剂才能到达管道未端所需的浓 度。这可能是由于加臭剂与管壁上的粉尘、锈、水垢或者天然气的冷凝物存在吸附。吸附的程度取决于 几个因素,比如管网的条件、压力、温度、流速和加臭剂的物理化学性质,

    B/T19206—2020/ISO13734:2013

    地下的天然气管道泄漏出的加臭气体会因为土壤的吸收而损失加臭剂。高沸点的加臭剂(比如四 氢噻吩)会较低沸点加臭剂(比如叔丁硫醇)更容易被吸收。硫醇类会被含氧化铁的土壤氧化,降低臭 味,但会更强烈地吸收二硫化物。加臭剂的吸收和氧化过程可能随含水量和土壤类型而变化。还可能 会发生微生物降解加臭剂的情况,

    A.3硫化合物的物理和化学数据

    应用最广泛的用作加臭剂的含硫化合物的一些数

    表A.1硫化合物的化学和物理性质表

    设备安装施工组织设计 206—2020/ISO13734:2

    表A.2在用的无硫加臭剂的物理数据

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